Motivo da NF-e ser Rejeitada: Isto ocorre pois a nota foi CRIADA em produção, e somente após sua criação as configurações foram definidas para o ambiente de Homologação:
Solução: Apagar a nota e criar uma nova, já com o ambiente definido.
Para mudar o ambiente de homologação da nota, basta ir no menu Preferências > Configurações Gerais > Opções do Sistema, e mudar o campo Identificação do Ambiente.
Por fim, é só clicar em Salvar e Fechar.
Caso ainda possua alguma duvida, não deixe de entrar em contato com nosso suporte técnico.
É sempre um prazer ajuda-los!